امام جمعه مسجد امام صادق (ع) در "الدراز" 1993(امام جمعه سابق این مسجد شیخ عیسی قاسم بود و به خواسته او، علی سلمان به جانشینی اش انتخاب شد).
در جریان شورش های دهه 90، به دلیل نقشی که در رهبری مردم در این قیام ها داشت در دسامبر 1994 دستگیر شد. در 1995 به دبی تبعید شد و سپس به لندن رفت. در لندن با پیوستن به این جنبش به اعتراضات خود ادامه داد. در مارس 2001 و در پی اعلام عفو عمومی ــ به عنوان بخشی از اصلاحات سیاسی شیخ حمد ــ به بحرین بازگشت.
به عنوان چهره میانه روی جمعیت الوفاق شناخته می شود. وی به عنوان دبیرکل جوان حزب اصلی شیعیان (الوفاق) محبوبیت زیادی نزد شیعیان بحرین دارد و به اعتدال در مخالفت با دولت و درک سیاسی بالا مشهور است.
شیخ علی سلمان در انتخابات 2010 شرکت نکرد و ترجیح داد خارج از پارلمان الوفاق را رهبری کند و ریاست فراکسیون در پارلمان را به خلیل المرزوق واگذار کرد. وی پس از حوادث اخیر بحرین در فوریه 2011 ضمن حمایت از اعتراضات مردم و اعلام تعلیق حضور فراکسیون الوفاق در مجلس فعلی و عدم شرکت در انتخابات میاندوره ای در ژوئیه 2011 به «گفتگوی ملی» پیوست، اما دو هفته بعد به دلیل عدم جدیّت آل خلیفه در گفتگوهای ملّی خروج الوفاق را از گفتگوها اعلام کرد.